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作者: 點擊:3658 發布時間:2021-02-16

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國內PVP產品生產廠家主要有:河南博愛精細化工廠采用浙江省化工研究院開發的單體合成工藝,建立了NVP生產線,并可向市場提供 PVP,PVP/VA,PVPP等產品.河南清華永昌精細化工廠采用清華大學的技術建立了一套由吡咯烷酮和乙炔合成NVP的生產線,主要向市場提供單體產品.山東東勝集團星華化工公司也在致力于PVP產品的生產.

γ-丁內酯間接脫水法(以下簡稱間接脫水法)是相對于直接脫水法而言的,這兩種方法都是以y-丁內酯和乙醇胺為起始原料,而且與直接脫水法-樣,間接脫水法的一步也是由Y-丁內酯與乙醇胺之間進行胺解反應生成羥乙基吡咯烷酮.不同之處在于羥乙基吡咯烷酮脫水生成NVP的方式不同,直接脫水法是在脫水催化劑的存在下,在適當的真空度和較高溫度下由NHP直接進行分子內脫水得到NVP.



聚乙烯吡咯烷酮是具有優異性能、用途廣泛的一類非離子型水溶性高分子精細化學品.它是由N-乙烯基吡咯烷酮在一定的條件下聚合而成的,是N-乙烯基酰胺類官能團聚合物中具有特色、被研究得較深入和較廣泛的精細化學品品種.自1938年德國乙炔化學家Reppe公開用乙炔為原料合成NVP及其聚合物PVP的方法至今,有關PVP的研究已有60余年的歷史.



廣東省羅定市農藥廠采用廣東工業大學的NVP單體合成工藝建立了生產線,可向市場提供的產品主要有單體、PVP-K:(固體、液體產品)和 PVP-I.以上這幾個PVP生產廠家都是在20世紀90年代建成的,產品年總產能力估計在2000t左右.其他家如日本、韓國等也有少量PVP產品.把原料y-丁內酯、乙醇胺按比例加入胺解反應釜,攪拌條件下加熱到180℃以上,使反應物料呈回流狀態,保持回流狀態反應約3h,由于反應過程會生成部分水,由于水沸點較低與產物形成共沸物使體系溫度降低,會影響反應的順利進行.

這里所說的相溶性是指PVP在其他溶劑中的溶解性,而相容性是指PVP與其他化學物質同時使用時有利于其他物質的使用性能的協調和改善,或者至少不會抑制其他物質發揮應有的功能,也不會相互發生反應以至使某---方失去應有的功能.相容性包括相溶性,因為PVP溶液在某些方面比固體PVP更能發揮其作用,甚至PVP溶液具有很多固體PVP不具有的功能和性質,一個典型的例子是PVP溶液可以形態成膜,而PVP固體粉末無論怎樣處理也難以成膜.



在這-一方法的研究報道中,大多數是關于α-NHP脫水反應的脫水催化劑的,反映了脫水催化劑在這-一-方法中的重要性.NVP的合成方法除主要的乙炔法和y丁內酯法外,還有其他合成方法,如以吡咯烷酮和乙烯在鈀催化劑的作用下反應直接生成NVP的吡咯烷酮法等,所有這些合成方法都將在后面的有關章節中作專門的介紹和論述.NVP的水解機理,通過進一步研究,得到丙烯酸或KSO存在下NVP的水解機理.



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另-一側作對照,連續試驗14天.每天試驗完畢洗去試驗部位觀察皮膚反應,記錄皮膚刺激反應積分,并按規定進行評價,實驗側與對照側的皮膚比較未見異常反應,多次皮膚刺激試驗刺激為0,按評價標準評定,PVP對皮膚無刺激性.(3)非腸胃道毒性對中等分子量以下的PVP進行靜脈注射途徑的急性毒性試驗,試驗結果如下:兔子LD>1g/kg大鼠LD>15g/kg由于有良好的局部相容性,非腸胃道給藥沒有發現有中毒跡象,小分子量的PVP幾天內便可以從尿液中排除.

所以需要在胺解反應過程中將生成的水除去,這樣可保證反應在185±5℃下進行.另外,蒸出水的同時共沸帶出部分產物,也有利于反應的正向進行,保持溫度繼續反應15~17h,待反應轉化率達90%以上時,可停止反應.將反應物料輸人蒸餾塔,減壓蒸餾出產物羥乙基吡咯烷酮(NHP).同時餾出未反應完全的-丁內酯和乙醇胺返回胺解釜繼續反應.胺解反應部分中試試驗結果.將溶劑苯和經過處理的羥乙基吡咯烷酮(NHP)按比例加入到乙烯化反應釜,攪拌混合均勻后,加入助劑,升溫到100℃以上,攪拌反應1~1.5h.反應過程中生成的水需要及時除去,然后將體系溫度降低至65±5℃,加入催化劑,繼續攪拌反應1.5~2h,將反應后的物料放入貯槽,輸入溶劑回收塔,常壓下于65~90℃之間蒸出溶劑苯回收利用.余下的物料輸入產物蒸餾塔,在0.085MPa左右真空度下蒸餾出產物NVP.

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與乙炔法合成NVP相比,Y-丁內酯-直接脫水法具有反應步驟少、操作條件較溫和等優點.大的不足之處是原料Y-丁內酯價格較貴,不適合于大規模.工業化,很多脫水催化劑在實驗室具有比較理想的性能,但對于工業化而言,卻都不夠理想.如果能在催化劑方面取得大的突破,Y-丁內酯-直接脫水法仍然是一種很有前途的方法,所以現在仍有大批的科技工.
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